Читать книгу Наноматрицы шунгита: возникновение жизни и восстановление здоровья без лекарств - - Страница 8
Наноматрицы шунгита: возникновение жизни
ГЛАВА 3. Сюрпризы шунгита Sh-III – ключевой фактор самоорганизации углеродных фуллерено-подобных квази-кристаллических частиц
3.1. Противоречивые данные о концентрации фуллеренов в шунгитах
ОглавлениеНеобходимым и достаточным условием естественной самоорганизации фуллерено-подобных квази-кристаллических частиц в процессе длительного контакте Sh-III с водой является уникальные свойства шунгитового углерода СSh и достаточная концентрация природных фуллеренов.
Природные фуллерены (С60 и С70) были первоначально открыты в процессе исследования механизма формирования молекул углерода [13] в космических условиях, в так называемых углеродных звездах или в ближайшем их окружении. О том, что фуллерены имеются в земной коре, стало известно уже после их открытия, т.е. после присуждения Нобелевской премии 1996 года, вызвавшей небывалый интерес к новой форме существования материи. Правда, содержание их невелико и распределены они весьма неравномерно, поэтому химические исследования земных фуллеренов вряд ли сегодня можно считать полными. Удалось определить время появления исследованных фуллеренов на Земле. Кратер от падения канадского метеорита образовался 1,85 млрд лет назад, в архейскую эру, когда Земля еще была безжизненна, «безвидна и пуста». Другие фуллерены появились гораздо позже.
Горные породы, похожие на Sh, найдены и в других странах: Казахстан, Канада, Индия. Согласно статье в журнале Geological Society of India в 2007 г., фуллерены найдены в горных породах Mangampet. Основные надежды Mineral Development Corporation связаны с получением чистых фуллеренов из этой горной породы для коммерческих целей. Однако, пока о практических результатах такого производства фуллеренов никаких сообщений нет.
До 1993 г. ни в одной из опубликованных работ не был выявлен свободный углерод в экстрактах на основе неполярных растворителей, традиционных для извлечения фуллеренов из синтетических фуллеренсодержащих саж. После установления факта появления под действием мощного лазерного излучения фуллеренов в ряде высокоуглеродистых Sh [10] и начала систематических работ в этом направлении, концентрация наиболее распространенных С60 и С70 в экстрактах на основе неполярных растворителей оценивалась от следовых количеств [14, 15] до 0,1% [16]. Низкие оценки концентрации фуллеренов в Sh могут быть обусловлены рядом факторов. Наиболее существенными из них являются как техника измерения, так и ее интерпретация. Например, Mossman [17] подтвердил присутствие фуллеренов в Onaping Formation, Black Tuff из Sudbury, Ontario, но не нашел фуллеренов в высокоуглеродистых Sh из района Онежского Озера в Карелии. Ранее авторы [10] отмечали, что отсутствие природных фуллеренов в Sh, может быть связано с чрезвычайной неоднородностью породы. Авторы [17] утверждают: «Альтернативные объяснения включают в себя возможность того, что природные фуллерены не встречаются в Sh, или, что открытие природных фуллеренов в Sh, возможно, было артефактом анализа». Потенциальной проблемой в этих исследованиях является то, что при определенных условиях эксперимента фуллерены могут генерироваться лазерным излучением, искажая полученные результаты. Например, в условиях лазерной абляции (плотность мощности излучения лазера больше, чем 108 Вт/см2), фуллерены могут быть получены из графитового материала. Именно такая ситуация имеет место в [10], где впервые предполагалось наличие фуллеренов в Sh. Плотность мощности в этой работе была достаточной для разложения CSh и синтеза C60—70 из сажи. Поэтому эти результаты лишь подтверждают возможность синтеза фуллеренов в CSh при внешних воздействиях. Более того, отсутствие калориметрических данных о существовании природных фуллеренов в CSh, ограниченное пространство для формирования кристаллического фуллерита и наши данные об глобулярной организации CSh являются причиной полагать, что SEM микрофотографии высокого разрешения в работе [10] соответствуют лишь глобулярной организации сажевого углерода.
Напротив, другие исследователи, например, G. Parthasarathy et al. [14] сообщают, что обнаружили природные фуллерены в образцах Sh из Кондопоги, другого месторождения Sh в Карелии (60 км юго-западнее Шуньги). Образец Sh был блестящим и содержал ~10 вес. % углерода. Для обнаружения природных фуллеренов G.Parthasarathy вместо LDI, который, как известно, создает фуллерены под действием лазерного излучения, использовал масс-спектрометр ионов высокой энергии EIMS (electron-impact ionization mass spectrometer). Для большей надежности наличие природных фуллеренов в Карельских Sh проверяли еще с помощью XRD (powder X-ray diffraction) и NMR (13C-nuclear magnetic resonance). Они пришли к выводу, что природные фуллерены (C60 и C70, измеренные до ppb) в Sh существуют.
Совершенно другой подход к оценке содержания фуллеренов в Sh использовали в [18]. Относительно низкая концентрация фуллеренов (менее 0,01%) не позволяет рассматривать их как вещество ответственное за каталитические, медико-биологические и водоочистные свойства Sh. В этом случае известные полезные свойства Sh должны связываться с особенностями его структуры, в частности глобулярной организацией углеродного вещества и возможным фуллереноподобием С-глобул. Расчетная оценка предельно допустимой концентрации фуллеренов соответствует аналогичной концентрации в водном экстракте Sh при катодном осаждении совместно с сажевой компонентой. Сравнительный анализ макрофизических величин Sh-1, графита, стеклоуглерода и фуллерита С60 допускает присутствие до 50% фуллеренов в составе сажевой компоненты СSh. Такая оценка позволяет рассматривать СSh как глобулярно организованную матрицу, включающую природную фуллеренсодержащую сажу, а фуллерен – как одну из основных компонент, ответственных за фильтрующие, биоактивные и каталитические свойства Sh. Анализ плотности, пористости и ряда других макрофизических параметров стеклоуглерода, графита, фуллерита С60 и Sh-1 указывают [18] на возможность присутствия (до 3%) фуллеренов в Csh.
Хотя споры о том, есть фуллерены в шунгитах или нет, идут до сих пор, природные фуллерены, как нами установлено, не только могут исходно присутствовать в некоторых модификациях горной породы Sh-III, но при определенных условиях, даже синтезироваться в процессе водной экстракции фуллеренов из шунгита Sh-III. При этом, каких фуллеренов будет больше, зависит не только от модификации шунгита и минеральной компоненты, но и от содержащихся в них примесей (главным образом металлических и серы) и типа растворителя.