Читать книгу Избранные главы курса Радиохимия - Николай Дмитриевич Бетенеков - Страница 8
1. Физико-химические особенности состояния и поведения вещества в микроконцентрациях в водных растворах
1.3. Процессы гидролиза
ОглавлениеГидролиз, константы гидролиза. Протолиз, константы протолиза. Моноядерный и полиядерный гидролиз. Образование полиядерных гидроксокомплексов. Оляция и оксоляция. Замещение анионами.
Ранее рассмотрели некоторые вопросы, связанные с процессами комплексообразования в целом. В данном разделе рассмотрим процессы образования гидроксокомплексов, которые можно рассматривать и как частный случай процессов комплексообразования, и как проблемы, имеющие самостоятельное, чрезвычайно важное значение.
Во-первых, образование гидроксокомплексов свойственно большинству элементов, которые традиционно представляют интерес для радиохимии, химии и технологии редких, рассеянных и радиоактивных веществ.
Во-вторых, для элементов, которые находятся на микроконцентрационном уровне, невозможно не учитывать процессы гидролиза при описании их поведения в водных растворах, как одну из причин изменения их состояния, которое определяет их поведение в процессах межфазного распределения и может привести к потерям при проведении различных технологических операций.
В-третьих, гидролиз следует рассматривать как начальную стадию образования гетерогенных систем, твердых соединений – оксидов, применяемых в случае целеноправленного синтеза в различных целях.
Процесс образования гидроксокомплексов можно описать с различных позиций:
1. образование гидроксокомплексов;
2. реакции гидролиза;
3. реакции протолиза.
Образование гидроксокомплексов
В предельно упрощенном виде процесс образования гидроксокомплексов можно описать следующим образом:
(1.18)
В соответствии с принципом Бьеррума процесс осуществляется ступенчато и не обязательно протекает до нейтральной формы, но предполагается образование и отрицательно заряженных форм. Каждую ступень можно охарактеризовать ступенчатой константой, а в общем виде – общей константой образования гидроксокомплексов.
(1.19)
Однако к образованию гидроксокомплексов приводят также реакции гидролиза и протолиза.
Реакция гидролиза
(1.20)
γi – ступенчатые константы гидролиза, в них не входит концентрация Н2О, т. к. принято считать, что концентрация растворителя – большая постоянная величина, поэтому ее включают в константу. Константа гидролиза общая: