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Die bisher gezeigte Einordnung in das PSE erfaßt nur die Elemente, bei denen die neu hinzukommenden Elektronen in die äußerste Schale eingebaut werden. Betrachtet man aber nun das Element Kalium (K), so stellt man fest, daß bei diesem Element schon die N-Schale (4. Schale) begonnen wird, obwohl die M-Schale (3. Schale) noch nicht voll aufgefüllt ist. Nach der 2n²-Regel stehen auf der M-Schale 18 Elektronenplätze zur Verfügung. Da sich aber auf der äußersten Schale nur maximal 8 Elektronen aufhalten können, beginnt beim Kalium die N-Schale, deren Besetzung vom Calcium fortgesetzt wird. Die verbleibenden Elektronenplätze auf der M-Schale werden von den Elementen ₂₁Sc (Scandium) bis ₃₀Zn (Zink) aufgefüllt. Die N-Schale wird bei den Elementen ₃₉Y (Yttrium) bis ₄₈Cd (Cadmium) aufgefüllt. (Vgl. dazu auch Tab. 1.2.)

Abb. 1.2 Kurzform des Periodensystems

Elemente, bei denen innere Schalen mit Elektronen aufgefüllt werden, bezeichnet man als Nebengruppenelemente. Auf der äußersten Schale besitzen diese Nebengruppenelemente im Grundzustand zwei Elektronen.

Tab. 1.2 Die Nebengruppenelemente der 4. und 5. Periode