Читать книгу Ольга Сонгина: Өнегелі өмір. Вып. 21 - Коллектив авторов - Страница 7

Как известно, в недрах Казахстана находятся неисчерпаемые запасы ценнейшего минерального сырья, в частности – руд цветных и редких металлов. Все работы, связанные с разведкой и использованием этих богатств, всегда опираются на результаты химического анализа. Поэтому одной из важнейших задач, стоящих перед химиками Казахстана, является разработка новых и усовершенствование старых методов определения элементов в различных видах минерального сырья и в продуктах его переработки. Кафедра аналитической химии Казгосуниверситета со дня своего основания в 1935 году сосредоточила свои усилия на разработке таких методов, причем одно из разрабатывавшихся на кафедре направлений позволило выйти за рамки аналитической химии и предложить новый технологический процесс.

Первым заведующим кафедрой был М. И. Саенко, который стремился поставить преподавание на уровне тогдашнего состояния науки. На кафедре широко применялись физико-химические и микро-химические методы анализа, студенты знакомились с новейшими достижениями аналитической химии, и в качестве тем для дипломных работ им обычно предлагалась проверка описываемых в литературе новых методов анализа, главным образом в области фотоко- лориметрии, потенциометрии, применения жидких амальгам и т. п. Большой заслугой М.И. Саенко явилось обеспечение кафедры оборудованием, которое по тому времени можно было считать современным: потенциометрами, зеркальными гальванометрами и т. п.

Осенью 1939 года заведывание кафедрой перешло к М.Т. Козловскому, который стал уделять особое внинмание развитию электрохимических методов анализа, в частности – электролизу с ртутным и амальгамным электродами и амперометрическому титрованию. Эти методы разрабатываются и в настоящее время, но уже не только кафедрой аналитической химии, а и на выделившейся из состава последней новой кафедре – химии редких элементов, руководимой О.А. Сонгиной (с 1959 года).

Наряду с этими основными направлениями на кафедре одно время развивалось и другое направление – гидрохимическое. Оно было представлено А.П. Успенским и К.М. Степановой в начале сороковых годов. А.П. Успенский, сопоставляя результаты химического анализа вод ряда озер Казахстана и Западной Сибири, выдвигал положение о высыхании этих озер и о необходимости проведения соответствующих мероприятий для предотвращения этого процесса. К.М. Степанова провела большую работу по обобщению результатов многочисленных анализов вод рек бассейна Сыр-Дарьи. Результаты проведенной ею работы были оформлены в виде кандидатской диссертации «Гидрохимия Сыр-Дарьи», защищенной в 1943 году.

С первых дней своего существования, и особенно в годы Великой Отечественной войны, кафедра была тесно связана с геологическими учреждениями республики. Эта связь осуществлялась двумя путями: непосредственным выполнением анализов в организованной при кафедре в 1940 году производственной лаборатории и путем консультаций работникам других аналитических лабораторий по вопросам методики анализа различных видов минерального сырья. Эта работа потребовала проведения соответствующих научных исследований. Так, под руководством заведующего кафедрой, научным сотрудником АН КазССР Н.В. Максимовой была выполнена диссертационная работа по колориметрическому определению фосфора в виде фосфоро-ванадиевого-молибдатного комплекса (1). Эта диссертация, защищенная в 1947 г. показала возможность широкого использования разработанного метода при анализе самых разнообразных видов минерального сырья. Метод Максимовой широко внедрен в практику производственных лабораторий. В диссертации Н.В. Максимовой была показана ошибочность мнения французского исследователя Миссона относительно состава комплексного соединения, вызывающего появление окраски в растворе, и установлен истинный состав этого комплекса. Кроме того, отмечена возможность весового и объемного определения фосфора в присутствии больших количеств ванадия путем осаждения ортооксихинолята фосфоро-молибденового комплекса (2).

Непосредственная связь кафедры с работой производственных лабораторий привела к накоплению опыта по критической оценке результатов анализа и выяснению источников ошибок в работе аналитиков. Этот опыт был обобщен в специальной статье (3). Одним из практически важных вопросов, затронутых в этой статье, является вопрос о причине ошибок при определении полуторных окислов. К этой статье примыкает и работа по вопросу о возможности колориметрического определения молибдена и вольфрама в присутствии нитритов (4).

Из других, выполненных сотрудниками кафедры работ, не относящихся к основному электрохимическому направлению, можно упомянуть следующие: 1) работу студентов Л.А. Меерсон и Н.М. Шихановой – «Капельный метод открытия кадмия» (5). В основу этого метода была положена способность алкалоидов давать осадки с комплексным иодидом кадмия. Метод позволяет открывать 0,002 мг кадмия в 2-3 каплях раствора, содержащего все другие обычные катионы в несравненно больших количествах; 2) работу по хронометрическому методу определения минимальных количеств висмута, выполненную С.П. Гущиной (Бухман) (6). В этой работе предложено использовать для количе- ственного определении висмута реакцию восстановления плюмбита станнитом, которая катализируется следами висмута. Этот метод примерно в десять раз превосходит по своей чувствительности известный колориметрический метод определения висмута при помощи иодида калия.

Сюда же может быть отнесен и ряд работ по колориметрии, выполненных В.П. Гладышевым. Им был предложен колориметрический метод определения таллия, основанный на образовании окрашенного продукта при окислении р-аминофенола трехвалентным таллием, метод обнаружения и определения фториона по изменению окраски берлинской лазури (8), ускоренный метод колориметрического определения селена и теллура, основанный на их взаимодействии с тиомочевиной (9, 10), метод открытия роданидов в присутствии иодидов и ацетатов (11), а также высказаны соображения о характере цветных реакций таллия с органическими реактивами (12).

Первой серией работ в области электрохимических методов анализа явились исследования процесса электрохимического восстановления соединений мышьяка. Изучение этого процесса на медном катоде было проведено С.Т Омаровым (13). В работе установлено влияние различных факторов на выход мышьяковистого водорода при электролизе с медным катодом и отмечен параллелизм между способностью некоторых металлов каталитически разлагать мышьяковистый водород и снижением выхода последнего при электролизе с применением этих металлов в качестве материала для катода.

Исследование процесса восстановления мышьяка было продолжено студентом А.В. Соломиным (14), который изучал этот процесс на железном катоде. Этой работой было установлено большое влияние размеров катода на выход мышьяковистого водорода.

З.Б. Рождественская (15) изучала восстановление трехвалентного мышьяка в щелочном растворе. В результате проведенной работы ею высказано предположение о том, что первичной стадией процесса образования мышьяковистого водорода является выделение атомарного водо- рода. К этой же серии работ по восстановлению мышьяка примыкает и исследование, выполненное Р.3. Вагаповой и Н.Н. Завалищевой по восстановлению соединений мышья- ка амальгамой натрия и активированным алюминием (16). Этой работой было, между прочим, установлено, что реко- мендуемый некоторыми ГОСТами метод определения мы- шьяка при помощи алюминия не может быть признан до- статочно точным.

Начиная с 1946 года, на кафедре широким фронтом раз- вернулись работы по амальгамным методам разделения и определения металлов.

Ко всем этим работам, с одной стороны, широко при- влекались студенты-дипломанты, с другой стороны, эти работы проводились в тесном контакте с лабораторией аналитической химии Института химических наук АН КазССР, тем более, что заведующий кафедрой являлся одновременно руководителем этой лаборатории.

Работы по амальгамным методам разделения металлов могут быть разбиты на пять основных групп:

а) электролиз с ртутным катодом и последующим раз- ложением полученных амальгам;

б) цементация и внутренний электролиз с применением амальгам;

в) кулонометрический анализ с применением ртутного катода;

г) амальгамная, а также обычная и осциллографическая полярография;

д) потенциометрические исследования.

Исследования по электролизу с ртутным катодом в основном проводились П.П. Цибом при участии студентов-дипломантов (17-25).

Целью этих работ являлось выяснение возможности не только группового, но и индивидуального разделения металлов путем электролиза с ртутным катодом с контролем катодного потенциала. Для этого было проведено детальное изучение влияния ряда факторов – плотности тока, концентрации металла в амальгаме, температуры и др. – на величину катодного потенциала при электролизе солей различных металлов. Проведено также изучение влияния указанных выше факторов на величину потенциала при анодном окислении амальгам, причем в ряде случаев наблюдалась необратимость катодных и анодных процессов. Это обстоятельство дало возможность расширить рамки применения метода электролиза с ртутным катодом: в ряде случаев металлы, которые нельзя разделить при катодном процессе, легко отделяются друг от друга при анодном окислении по- лученных амальгам. Так, например, обстоит дело с цинком и железом (21, 26, 27). Следует отметить, что, как показали исследования Е.Ф. Сперанской (26), щелочной метод разделения цинка и железа не дает удовлетворительных результатов вследствие адсорбции цинка осадком гидроокисей.

Предложение кафедры использовать для разделения металлов не только электролиз с ртутным катодом, но и процесс анодного окисления полученных амальгам было затем отмечено в одной из работ химиков Принстонского университета (28).

А.И. Зебревой были получены интересные данные по электролизу с ртутным катодом соединений сурьмы (29). Уже давно было отмечено, что при восстановлении сурьмы, последняя, восстанавливаясь до металла, обычно не образует амальгамы, а остается в виде взвеси в растворе. А.И. Зебревой было установлено, что образование взвеси металлической сурьмы имеет место лишь в случае одновременного выделения на катоде сурьмы и водорода, что приводит к образованию стибина, вступающего затем в химическое взаимодействие с сурьмой, находящейся в растворе, в результате чего и выделяется взвесь сурьмы. Если же электролиз проводить при низкой плотности тока, при которой не достигается потенциал выделения водорода, то разряжающиеся ионы сурьмы полностью входят в амальгаму.

Что касается процесса цементации металлов – т. е. вытеснения одного металла другим из растворов солей – то этот процесс, давно известный химикам и технологам, до сих пор был недостаточно обоснован в теоретическом отношении. Работы кафедры в области цементации имели целью, с одной стороны, разработку теории цементации, причем последняя рассматривались как электрохимический процесс, с другой стороны, выяснение возможности количественного разделения металлов путем цементации их амальгамами (27, 30, 31).

М.Т. Козловский применил в теории цементации метод поляризационных кривых, использовавшийся ранее при рассмотрении коррозионных процессов. Применение этого метода позволило разъяснить ряд основных вопросов теории цементации: о влиянии замены одного цементирующего металла другим, о последовательности цементации различных металлов из водных растворов, о влиянии температуры и перемешивания на скорость процесса, об изменении потенциала в ходе цементации (32, 33).

Вопросам внутреннего электролиза, который близко примыкает к процессу цементации, была посвящена одна из глав кандидатской диссертации Е.Ф. Сперанской (34), которая впервые применила для этой цели амальгаму натрия, что позволило выделить внутренним электролизом такой электроотрицательный металл, как цинк (35). Этот метод был предложен Е.Ф. Сперанской примерно на 5 лет раньше, чем зарубежными исследователями (36).

Систематическое исследование процессов цементации металлов амальгамой натрия проводится Р.3. Вагаповой, которая показала перспективность использования амальгамы натрия для разложения некоторых нерастворимых осадков (37).

Наряду с исследованием восстановительной способности амальгам кадмия, цинка и натрия, изучались также вос- становительные свойства самой ртути (38). На основе этих исследований Е.Ф. Сперанская высказала новое предположение о причине появления нескольких волн при полярографическом определении селена и теллура (39).

Один из новейших методов электрохимического анализа кулонометрический метод разрабатывался на кафедре также с использованием ртутного электрода. А.И. Ляхом и студенткой дипломанткой А.А. Журавлевой (40) был найден способ проведения кулонометрического определения металлов не только в хлоридных растворах, как это делалось ранее другими авторами, но и в иных средах, что значительно расширило возможности метода.

О.А. Сонгиной и Н.Г. Кемелевой были проведены исследования в области кулонометрического титрования для определения железа при помощи перманганата, электролитически генерированного на платиновом электроде (по новейшим литературным данным генерируется не перманганат, а соединения трехвалентного марганца). Этот метод был применен для определения микрограммовых количеств металла (41).

Исследования в области амальгамной полярографии показали возможность использовать ее для определения растворимости в ртути труднорастворимых в ней металлов. Предельный диффузионный ток анодного окисления металла в амальгаме обусловлен лишь растворенной его частью, твердая же фаза, присутствующая в амальгаме, не сказывается на величине диффузионного тока. Используя это положение, К.Ж. Сагадиева определила растворимость меди в ртути (42), а А.И. Зебрева растворимость сурьмы (43). Оригинальные соображения о причине различной растворимости металлов в ртути были высказаны В.П. Гладышевым (44).

Кроме того, К.Ж. Сагадиева подробно изучила поведение амальгамы таллия, причем на примере иодида установила влияние анионов, образующих труднорастворимые соединения с металлом амальгамы,на высоту анодной волны растворения металла, если он присутствует в амальгаме в значительных количествах (45).

Основные же работы в области амальгамной полярографии были посвящены исследованию влияния металлов, присутствующих в амальгаме, как на катодный процесс выделения других металлов, так и на анодный процесс окисления сложных амальгам. Это влияние обусловлено образованием в ртути интерметаллических соединений между находящимися в ней металлами. Эти работы были начаты в Институте химических наук (46), но особенно широкое развитие получили в университете. Факт образования интерметаллических соединений был отмечен в диссертации Е.Ф. Сперанской, изучавшей методы отделения и определения цинка (34). Оказалось, что образование соединения с медью вызывает затруднения при отделении цинка методом анодного окисления сложных амальгам. Подробное изучение различными электрохимическими методами явления образования интерметаллических соединений составляет содержание диссертации (47) и последующих работ А.И. Зебревой.

Кроме медно-цинковой (48), она исследовала также медно- сурьмяные и медно-кадмиевые амальгамы, причем было обнаружено взаимодействие между медью и сурьмой (43) и не получено никаких указаний на взаимодействие меди с кадмием (49).

А.И. Зебрева обратила особое внимание на различие в электрохимическом поведении твердых и жидких амальгам: в случае наличия в амальгаме нерастворимого в ртути металла последний в жидкой амальгаме не влияет на ее потенциал, так как частицы этого металла, в отличие от твердой амальгамы, отсутствуют на поверхности раздела амальгама – раствор. Кроме того, по мнению А.И. Зебревой, при растворении в ртути интерметаллических соединений типа фаз Юм-Розери, Лавеса и надструктур происходит не частичная, а полная диссоциация этих соединений (50). Исходя из этой предпосылки, А.И. Зебрева объяснила причину расхождения экспериментальных данных немецких химиков Хартмана и Шольцеля по потенциалам цинк-золотых и кадмий-золотых амальгам с рассчитанными ими величинами и вычислила значения произведений растворимости для этих амальгам (51).

Из работ в области обычной полярографии можно отметить исследование по полярографическому определению меконовой кислоты (52) и по определению таллия в присутствии свинца, кадмия и меди (53). Для устранения влияния свинца и кадмия было предложено применение смешанного фона, состоящего из аммиака (для связывания кадмия) и щелочи (для связывания свинца). Влияние же меди, вторая волна которой совпадает с волной таллия, учитывается путем вычитания из высоты общей медно-таллиевой волны высоты первой, волны меди.

По осциллографичской полярографии ряд работ выполнен В.П. Гладышевым, который совместно с З.Б. Рождественской применил этот метод для исследования обратимости некоторых электродных реакций на ртутном электроде (54) и для изучения анодного окисления ртути и сложных амальгам (55, 56).

Что же касается потенциометрических исследований, то они использовались, главным образом, при изучении растворимости металлов в ртути и взаимодействия металлов в сложных амальгамах (43).

Работы по амальгамным методам оказались ценными не только для аналитической химии, но и для технологии получения некоторых металлов. Как теперь стало известно, методы «амальгамной металлургии» в военные годы разрабатывались в Германии, но нигде не опубликовывались до 1948 года, когда Гон опубликовал серию статей в сравнительно мало распространенном химическом журнале (57). Ознакомление с этими публикациями показало, что работы в КазГУ, а также в Институте химических наук АН КазССР проводились в тех же направлениях, что и в Германии. О том, что эти работы возникли независимо от исследований немецких химиков, свидетельствует публикация в 1947 году реферата работы П.П. Цыба, посвященной амальгамному методу разделения металлов (58).

Технологические исследования производились в самом тесном контакте с Институтом химических наук и заключались в разработке амальгамного метода получения таллия, а также индия и кадмия. Предложенный метод получения таллия отличался от ранее известных своей простотой и был внедрен на одном из заводов Казахстана (59). Работая по этому методу, завод уже в течение, примерно, двух лет дает плановую продукцию.

Амальгамный метод был применен также в производстве селена (60). Детальное описание различных амальгамных методов получения металлов дано в ряде опубликованных статей (61-69). Проведенные же до 1953 года исследования по использованию амальгамных методов в аналитической химии обобщены в специальной монографии (70).

Систематические исследования в области амперометрического титрования, представляющего собой один из современных электрохимических методов анализа и являющегося ответвлением полярографии, проводились на кафедре с 1950 года. Несколько ранее, в 1946 году, эти работы начались, по предложению М.Т. Козловского, в Институте химических наук АН КазССР, где в то время работала О.А. Сонгина, перешедшая осенью 1950 года на должность доцента кафедры аналитической химии. К 1950 году в Институте химических наук были получены некоторые результаты в области амперометрического титрования при помощи иодида калия и ферроцианида, которые были доложены в январе 1950 года на Всесоюзном совещании по электрохимическим методам анализа (71). Эти работы по амперометричскому титрованию с платиновым вращающимся электродом в дальнейшем развивались на кафедре. Так, исследование анодных процессов, начатое А.П. Войлошниковой (кандидатская диссертация А.П. Войлошниковой, защищенная в 1955 году, посвящена разработке анодных методов амперометрического титрования), привело к изучению процесса анодного окисления хлорида, бромида и иодида, что дало возможность разработать анодный иодидный метод определения серебра (72) и ртути (99). Этот метод позволяет определять малые количества серебра и ртути в присутствии подавляющего количества других металлов. Так, 0,5 мг серебра можно определять в черновой меди без предварительного отделения его от меди. Изучение анодных процессов привело к получению полярографических кривых окисления двухвалентного марганца на платиновом электроде (73), а также свинца и таллия.

Работы по анодным методам амперометрического титрования были обобщены в докладе на конференции работников лабораторий Министерства геологии в 1954 г. (74).

Одновременно проводились работы по изучению электролитического восстановления кислородсодержащих анионов. Были выяснены условия, при которых возможно получение диффузионного тока восстановления на платиновом электроде ванадата, бихромата и перманганата, причем было показано, что путем регулирования кислотности раствора и потенциала индикаторного электрода можно изменять ход электродной реакции независимо от химической реакции, протекающей в растворе при титровании (75). Благодаря этому можно в каждом случае выбирать такие условия титрования, при которых оказывается возможным селективное определение данного иона. Дальнейшим развитием этого положения явилась разработка прямого иодидного метода определения мышьяка и селена (76): метод основан на том, что в достаточно кислой среде пятивалентный мышьяк и четырехвалентный селен окисляют иодид до свободного иода, который восстанавливается на платиновом электроде, в результате чего кривая титрования приобретает Г-образную форму. К этим исследованиям тесно примыкает исследование восстановления галогенатов, проводившееся З.Б. Рождественской на ртутном капельном и платиновом электродах с целью выяснения влияния кислотности раствора на этот процесс, выяснения его механизма и разработки оптимальных условий практического использования галогенатов в полярографии и амперометрическом титровании. Кроме галогенатов, были исследованы и другие кислородсодержащие анионы той же группы периодической системы – перманганат и перренат. Эти исследования соста- вили содержание кандидатской работы З.Б. Рождественской и опубликованы в ряде журналов (77-80). Основной вывод из этих работ вновь подчеркивает связь между электродным поведением анионов и кислотностью среды и позволяет оценить роль водорода в процессе электролитического восстановления упомянутых выше анионов.

При изучении катодных и анодных процессов на платиновом индикаторном электроде был сделан ряд наблюдений относительно влияния размера индикаторного электрода на ход кривых титрования, были установлены пределы концентрации вещества, обусловливающего электродную реакцию, в которых еще соблюдается пропорциональность между силой тока и концентрацией, были выяснены при- чины «аномального» хода кривых титрования, изучено влияние растворенного кислорода и влияние «предполяризации» платинового электрода на ход снимаемых кривых амперометического титрования, были обобщены в докладах на конференции Министерства геологии в Свердловске в 1956 году и на V конференции работников заводских и про- изводственных лабораторий Казахстана и Средней Азии, в 1956 году и вошли в монографию по амперометрическому титрованию, изданную Госгеолтехиздатом (Москва) в конце 1957 года (81).

Параллельно с указанными работами общего характера продолжалась разработка методик: при участии А.П. Войлошниковой (институт химических наук) были разработаны методики определения ряда элементов при помощи ферроцианида калия, причем был использован анодный метод, основанный на том, что платиновый электрод позволяет проводить электродные реакции, протекающие при высоких положительных потенциалах. К числу таких реакций относится, в частности, реакция окисления ферроцианида. Пользуясь малой растворимостью ферроцианидов тяжелых металлов, можно определять эти металлы амперометрически по току окисления ферроцианида: сила тока во время титрования остается постоянной и резко возрастает после конечной точки в результате окисления избыточных ионов ферроцианида. Ферроцианид был применен для определения различных металлов, в первую очередь – цинка, свинца, кадмия, меди (82). Было показано, что амперометрическое определение цинка в промышленных объектах дает вполне удовлетворительные результаты, являясь более быстрым и точным, чем обычные объемные методы определения цинка с применением внешних или внутренних индикаторов. Далее ферроцианид был применен для определения фтора по избытку кальция, применяемого для осаждения фтора в виде практически нерастворимого фторида кальция. Осадок ферроцианида кальция в присутствии солей аммония и 60 % по объему спирта отличается очень малой растворимостью и позволяет достаточно точно проводить определение кальция, а по избытку – его количество связанного с ним фтора (83). Применяя для титрования раствор ферроцианида кальция, можно, наоборот, определять амперометрически калий, также пользуясь водно-спиртовой средой (84).

К методам осаждения относится и метод определения фосфат-иона при помощи солей висмута, образующих с фосфатом весьма мало растворимые осадки. Метод основан на восстановлении избыточных ионов висмута. Эта работа (85) так же, как и предыдущие, проводилась в контакте с лабораторией аналитической химии Института химических наук АН КазССР.

Одним из многообещающих направлений в области амперометрического титрования является применение органических реактивов. Сюда относится выполненная на кафедре работа по определению цинка оксихинолином в щелочных растворах с применением капельного ртутного электрода (86), а также диссертационная работа аспирантки АН Т.К. Мусиной (87), которая, в частности, предложила метод титрования висмута пирогаллолом по току окисления последнего (88).

Впоследствии были разработаны также микроварианты ферроцианидного метода определения цинка и иодидного метода определения меди (89). В Институте стройматериалов АН КазССР (Е.Г. Кондрахина) были разработаны и внедрены в практику амперометрические методы анализа хромитов и хромо-магнезитовых огнеупорных материалов (90, 91): хром определяют при помощи соли Мора, пользуясь током ее окисления на платиновом аноде, закисное железо – по избытку ванадата, применяемого для его окисления при разложении пробы; ванадай титруют амперометрпчески той же солью Мора. Можно титровать и восстановленный железом ванадий (четырехвалентный), пользуясь перманганатом в качестве окислителя – амперометрический метод позволяет при этом избежать ошибок, связанных с титрованием в окрашенных растворах. Хорошие результаты были получены при применении амперометрического метода для определения мышьяка и сурьмы при их совместном присутствии в растворе: оба элемента титруют сперва раствором иода в бикарбонатной среде, затем избирательно окисляют сурьму бихроматом и после этого титруют снова иодом не окислившийся мышьяк (92). Метод был разработан при участии студентов (Н.А. Драгавцева, В.А. Захаров) и внедрен в практику некоторых заводов.

Опыт работы по теории и практике амперометрического титрования был обобщен О.А. Сонгиной в ее докторской диссертации, защищенной в МГУ в 1958 году (93).

В 1958-59 гг. продолжались работы по изучению влияния предполяризации и предварительной обработки электродов на ход полярограмм. Было, в частности, установлено, что так называемая «пассивация» платинового электрода, наблюдаемая иногда при титровании, может быть сведена к нескольким явлениям: действительная пассивация, связанная с образованием на платине окисных слоев, резко повышающих сопротивление цепи, и пассивация «кажущаяся», которая объясняется тем, что при повышенных содержаниях иона, способного давать электродную реакцию, возрастает сила тока, что приводит к резкому увеличению падения напряжения на преодоление омического сопротивления и, следовательно, к смещению потенциала индикаторного электрода. В некоторых случаях это смещение оказывается настолько сильным, что процесс восстановления данного иона, вполне возможный при данном потенциале, практически прекращается вследствие того, что потенциал перестает соответствовать своей номинальной величине. Эти наблюдения обобщены в докладе, представленном на III конференцию по аналитической химии в Праге в 1959 году (97).

Осенью 1959 года О.А. Сонгиной был подготовлен доклад для ежегодного собрания Германского химического общества на тему «Окислительно-восстановительные реакции в амперометрическом титровании» (98).

С 1957 года на кафедре начались работы по амперометрическому титрованию с двумя индикаторными электродами. Этот метод анализа, известный еще с 1926 года, был незаслуженно забыт и стал возрождаться лишь за последние годы, причем в СССР им до последнего времени почти никто не занимался. Метод прост и удобен и в некоторых случаях может заменить обычное амперометрическое титрование. Относительно сущности метода долгое время высказывались различные и часто противоположные точки зрения. В результате экспериментов, проведенных И.С. Савицкой, предложен метод выбора ЭДС для титрования на основании хода поляризационных кривых веществ, участвующих в титровании, с учетом степени обратимости соответствующих окислительно-восстановительных систем (94). Некоторые общие соображения о природе различных методов электрометрического титрования и обзор работ в этой области опубликованы в журнале «Заводская лаборатория» (95, 96).

Таковы в общих чертах итоги научно-исследовательской работы в области аналитической химии и электрохимии, проведенной в Казахском государственном университете за последние 20 лет. Те же основные направления – амальгамные и другие электрохимические методы – кафедра аналитической химии совместно с кафедрой редких элементов предполагает развивать и в ближайшие годы, расширив при этом методику научных исследований, в частности применив в своей работе радиохимические методы. Организация при кафедре проблемной лаборатории электрохимических методов анализа и радиохимии, начатая в 1958 году, открывает перед кафедрой широкие возможности для осуществления намеченных задач.

Литература

1. Максимова Н.В. «Колориметрическое определение фосфора в рудах, и горных породах»: диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. – Алма-Ата, 1947.

2. Максимова Н.В., Козловский М.Т. Журнал аналитической химии. – 2. – 353. – 1947.

3. Козловский М.Т. Труды конференции заводских и производственных лабораторий Казахстана и Средней Азии. – 80. Алма-Ата, – 1946.

4. СонгинаО.А., Козловский М.Т. Заводская лаборатория, 12, 677, 1947.

5. Козловский М.Т., МеерсонЛ.А., Шиханова Н.М. Заводская лаборатория. – 12. – 549. – 1946.

6. Козловский М.Т., Гущина С.П. Заводская лаборатория. – 16. – 554. – 1950.

7. Гладышев В.П., Толстиков Г.А. Заводская лаборатория. – 22. -1166. – 1956.

8. ГладышевВ.П., Толстиков Г.А. Журнал аналитической хи- мии. – 12. – 567. – 1957.

9. Гладышев В.П. Заводская лаборатория. – 24. – 275. – 1958.

10. Гладышев В.П., О.А. Сонгина. Известия АН КазССР, серия хим., вып. I (15), 47, 1959.

11. 3.Б. Рождественская, В.П. Гладышев, Е.И. Савичев. Ученые записки КазГУ, 22, химия, вып. 21, 121, 1956.

12. Гладышев В.П. Ученые записки КазГУ, 44, химия, в. 23,100, 1959.

13. М.Т. Козловский, С.Т Омаров. Ученые записки КазГУ, 10, химия, 104, 1941.

14. М.Т. Козловский, Б.В. Соломин. Ученые записки КазГУ, 14, химия, 88, 1952.

15. М.Т. Козловский, 3. Б. Рождественская. Ученые записки КазГУ, 13, химия, 15, 1951.

16. М.Т. Козловский, Р.3. Вагапова, Н.Н. Завалищева. Заводская лаборатория, 13, 549, 1947.

17. М.Т. Козловский, П.П. Цыб. Журнал прикладной химии, 23, 1208, 1950.

18. П.П. Цыб, М.Т. Козловский. Журнал прикладной химии, 24, 840, 1951.

19. М.Т. Козловский, П.П. Цыб, Е.П. Рузина. Журнал прикладной химии, 24, 882, 1951.

20. М.Т. Козловский, П.П. Цыб, Г.Н. Бабкин, Л.Л. Виторская, И.В. Склабинская. Журнал прикладной химии, 27, 757, 1954.

21. П.П. Цыб, М.Т. Козловский. Заводская лаборатория, 16, 147, 1950.

22. П.П. Цыб. Заводская лаборатория, 16, 1419, 1950.

23. П.П. Цыб, М.Г. Саюн. Заводская лаборатория, 18, 136. 1952.

24. П.П. Цыб. Ученые записки КазГУ, 16, 65, 1954.

25. П.П. Цыб. Ученые записки КазГУ, 16, 79, 1954.

26. Е.Ф. Сперанская, П.П. Цыб, М.Т. Козловский. Ученые записки КазГУ, 16, 72, 1954.

27. М.Т. Козловский, П.П. Цыб, Е.Ф. Сперанская. Труды Комиссии по аналитической химии, 4 (7), 255, 1952.

28. W.E. Schmidt, C.E. Bricker. Journal of Electrochemical Society, 102, 623, 1955.

29. А.И. Зебрева, М.Т. Козловский. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 1(15), 33, 1959.

30. М.Т. Козловский, С.П. Бухман, А.Т. Малюк. Труды Комиссии по аналитической химии, 4(7), 263, 1952.

31. М.Т. Козловский, С.П. Бухман. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 4, 3, 1951.

32. М.Т. Козловский. Вестник АН КазССР, № 4, 103, 1954.

33. М.Т. Козловский. Труды IV Совещания по электрохимии, 704, 1959.

34. Е.Ф. Сперанская Амальгамные методы отделения и определения цинка: диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук. – Алма-Ата, 1952.

35. Е.Ф. Сперанская, М.Т. Козловский. Ученые записки КазГУ, 16, 86, 1954.

36. B.Sagortschew, Al, Liptschinsky, Chr. Scheitanow, B. Iordanow. Journal f.praktische Chemie, 4, Heft 5-6, 16, 1957.

37. Р3. Вагапова, М.Т. Козловский. Ученые записки КазГУ, 44, химия, 83, 1959.

38. Е.Ф. Сперанская, М.Т. Козловский. Журнал аналитической химии 15, 534, 1960.

39. Е.Ф. Сперанская, М.Т. Козловский. Известия высших учебных заведений, химия и химическая технология, 2, 3, 1959.

40. М.Т. Козловский, А.И. Лях, А.А. Журавлева. Заводская лаборатория, 17, 803, 1951.

41. О.А. Сонгина, Н.Г. Кемелева, М.Т. Козловский. Заводская лаборатория, 23, 896, 1957.

42. К.Ж. Сагадиева, М.Т. Козловский. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 1(15), 22, 1959.

43. А.И. Зебрева, М.Т. Козловский. Collection of Czechoslovak chem. Communic (в печати).

44. В.П. Гладышев. Ученые записки КазГУ, 44, химия, 155,1959.

45. М.Т. Козловский, К.Ж. Сагадиева. Известия АН Каз ССР, № 10(175), 44, 1959.

46. М.Т. Козловский, С.П. Бухман. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 5, 14, 1953.

47. А.И. Зебрева. Электро-химическое исследование некоторых сложных амальгам: диссертация на соискание ученой степени канд. Хим. Наук. – Алма-Ата, 1953.

48. А.И. Зебрева, М.Т. Козловский. Журнал физической химии, 30,1553, 1956.

49. А.И. Зебрева, Е.Ф. Сперанская, М.Т. Козловский. Журнал физической химии, 33, 2,715, 1959.

50. А.И. Зебрева, М.Т. Козловский. Рефераты докладов и сообщений на VIII Менделеевском съезде, № 13, 102, 1959.

51. А.И. Зебрева. Вестник АН КазССР, № 11, 88, 1958.

52. В.П. Гладышев, Г.А. Толстиков. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 1(15), 47, 1959.

53. А.И. Зебрева, М.Т. Козловский. Заводская лаборатория, 25, 1172, 1959.

54. 3.Б. Рождественская, В.П. Гладышев. Ученые записки КазГУ, 44, химия, 89, 1959.

55. В.П. Гладышев. Рефераты докладов на VIII Менделеевском съезде, № 13, 60, 1959.

56. В.П. Гладышев, М.Т. Козловский. Известия АН Каз ССР, серия хим., вып. 2(16), 60, 1959.

57. Н.Ноһп. Оекіегг. Сһет. 2еі1ип§. 49, 15, 60, 102, 1948.

58. П. П. Цыб. Сборник аннотаций научных работ КазГУ, вып. I, 15, 1947.

59. М.Т. Козловский, П.И. Заботин, В.М. Илющенко, С.П. Бухман, М.В, Носек, В.Я. Сергиенко, Я.3. Малкин. Цветные металлы, 31, 30, 1958.

60. В.П. Гладышев, Е.Д. Глотко, В.В. Малахов, Е.И. Савичев. Металлургическая и химическая промышленность Казахстана, № 4, 46, 1959.

61. М.Т. Козловский. Вестник АН КазССР, № 11, 16, 1955.

62. М.Т. Козловский. Химическая наука и промышленность, 3, 439, 1958.

63. В.П. Гладышев, В. М. Илющенко, М.Т. Козловский. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 2, (16), 67, 1959.

64. В.П. Гладышев, В.М. Илющенко, М.Т. Козловский, М.И. Леванов, В. Я. Сергиенко. Металлургическая и химическая промышленность Казахстана, № 4, 52, 1959.

65. М.Т. Козловский, М.В. Носек, С.П. Бухман, П.И. Заботин, В.М. Илющенко. Труды Института химических наук АН КазССР, т. 3, 5, 1958.

66. М.Т. Козловский, С.П. Бухман, М. В. Носек, В.М. Илющенко, П. И. Заботин. Труды Института химических наук АН КазССР, т. 3, 15, 1958.

67. М.Т. Козловский, В. М. Илющенко, П.И. Заботин, М. В. Носек, С. П. Бухман, А. И. Зебрева. Труды Института химических наук АН КазССР, т. 3, -20, 1958.

68. В.П. Гладышев, В. М. Илющенко. Металлургическая и химическая промышленность Казахстана, № 1, 54, 1959.

69. В.П. Гладышев. Металлургическая и химическая промышленность Казахстана, № 2, 13, 1959.

70. М.Т. Козловский. Ртуть и амальгамы в электрохимических методах анализа. – Алма-Ата, 1956.

71. О.А. Сонгина. Заводская лаборатория, 21, 665, 1955.

72. О.А. Сонгина. Заводская лаборатория, 18, 646, 1952.

73. О.А. Сонгина. Труды комиссии по аналитической химии, т/4 (7), 116, 1952.

74. О.А. Сонгина. Труды IV Совещания работников химико-аналитических лабораторий, Госгеолтехиздат, 1955.

75. О. А. Сонгина. Заводская лаборатория, 20, 531, 1954.

76. О.А. Сонгина, А.П. Войлошникова. Заводская лаборатория, 24, 1331, 1958.

77. М.Т. Козловский, А.И. Зебрева, 3.Б. Рождественская. Ученые записки КазГУ, химия, 14, 34, 1952.

78. З.Б. Рождественская, О.А. Сонгина. Журнал аналитической химии, 15, 2, 138, 1960.

78-а. З.Б. Рождественская. Исследования в области электрохимического восстановления кислородосодержащих анионов элементов VII группы периодической системы: диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. – Алма-Ата, 1959.

79. З.Б. Рождественская, О.А. Сонгина, И.А. Яровой. Известия АН Каз ССР, серия хим., вып. I (15), 1959.

80. О.А. Сонгина, З.Б. Рождественская. Журнал аналитической химии, 11, 717, 1956.

81. О.А. Сонгина. Амперометрическое титрование в анализе минерального сырья. Госгеолтехиздат, Москва, 1957.

82. О.А. Сонгина, А.П. Войлошникова, М.Т. Козловский. Заводская лаборатория, 17, 3, 1951.

83. О.А. Сонгина, А.П. Войлошникова, М.Т. Козловский. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 6, 69, 1953.

84. О.А. Сонгина, А.П. Войлошникова, М.Т. Козловский. Заводская лаборатория, 18, 390, 1952.

85. О.А. Сонгина, А.П. Войлошникова, М.Т. Козловский. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 5, 3, 1953.

86. О.А. Сонгина, Т.И. Бродская. Заводская лаборатория, 18, 390, 1952.

87. Т.К. Мусина. Применение органических реактивов в амперометрическом титровании: диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук, Алма-Ата, 1953.

88. Т.К. Мусина, О.А. Сонгина. Известия АН КазССР, серия хим., вып. I (11), 36, 1957.

89. А.П. Войлошникова, М.Т. Козловский, О.А. Сонгина. Заводская лаборатория, 23, 273, 1957.

90. Е.Г. Кондрахина, О.А. Сонгина. Труды Института строительства и стройматераилов АН КазССР, т. I, 149, 1958.

91. Е.Г. Кондрахина, Л.Г. Егорова, О.А. Сонгина. Известия АН КазССР, серия хим., вып. I (11), 45, 1957.

92. В.А. Захаров, О.А. Сонгина, Н.А. Драгавцева. Заводская лаборатория, 26, 537, 1960.

93. О.А. Сонгина. Амперометрическое титрование: диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук. – Алма-Ата, 1957.

94. И.С. Савицкая, О.А. Сонгина. Заводская лаборатория, 25, 647, 1959.

95. О.А. Сонгина, И.С. Савицкая. Заводская лаборатория, 25, 1029,1959.

96. И.С. Савицкая, О.А. Сонгина. Заводская лаборатория, 26,1960.

97. О.А. Сонгина. Сборник рефератов III конференции по аналитической химии. – Прага, 1959.

98. О. А. Сонгина. Известия АН КазССР, серия хим., вып. 1 (17), 86, 1960.

99. В.А. Захаров, О.А. Сонгина, Л.Н. Терземан. Заводская лаборатория, 26, 787, 1960.

М.Т. Козловский,

доктор химических наук, профессор

О.А. Сонгина,

доктор химических наук, профессор

«Вопросы химии, физики и механики» Издание КазГУ им. С.М. Кирова. – Алма-Ата, 1961 год