Читать книгу Ольга Сонгина: Өнегелі өмір. Вып. 21 - Коллектив авторов - Страница 9

В 1922 г. чешский исследователь Ярослав Гейровский предложил новый метод электрохимического анализа, так называемую полярографию. В настоящее время этот метод получил очень широкое распространение и применяется как для выполнения серийных определений в производственных аналитических лабораториях, так и для всевозможных научно-исследовательских целей.

Гейровский (1) назвал свой метод «полярографией», желая этим подчеркнуть, что в основе метода лежит явление поляризации электрода и что запись функциональной зависимости между состоянием поляризации электрода и силой тока производится автоматически. Более широким термином, предусматривающим не только автоматическую запись кривых «сила тока – напряжение», является термин «полярометрия». Школа Гейровского называет полярометрией – метод, «при котором мы наблюдаем изменения тока, обусловленные изменением состояния поляризации электродной системы при постоянном наложенном потенциале» (эта формулировка взята из письма проф. И.И. Смолера, сотрудника академика Я. Гейровского; письмо датировано 16 февраля 1957 г.).

Подобно тому как можно различать потенциометрию и потенциометрическое титрование, предполагая в первом случае определения, основанные на прямом измерении потенциала в данном растворе при данной его концентрации, а во втором – измерение изменений потенциала при титровании данного раствора, можно различать и полярометрию, т.е. измерение силы тока при поляризации электрода в растворе данного вещества при данной его концентрации, и полярометрическое титрование, т. е. измерение изменений силы тока, происходящих в процессе титрования данного раствора.

Еще в 1927 г. Гейровский (2) писал: «Тот факт, что по высоте волны можно определять очень маленькое – 10^-5 -10^-6 г-экв/л – количество вещества в растворе, может быть использован для индикации конечной точки при титровании. В таком случае осаждающий раствор (например, разбавленную серную кислоту) известной концентрации добавляют из бюретки к титруемому раствору (например, к раствору соли свинца), находящемуся в электролизере. Уменьшение тока насыщения на полярографических кривых по мере титрования указывает приблизительно концентрацию металла, но конец осаждения определяется точно по прекращению уменьшения высоты волны». Первая работа, специально посвященная этому типу титрования, была опубликована Гейровским и Березицким (3,4) в 1929 г. Авторы этой работы использовали диффузионный ток ионов бария на ртутном капельном электроде для определения бария методом осаждения его сульфатом лития. Предложенный метод был тогда назван его авторами «полярографическим титрованием».

Таким образом, инициатором метода титрования с применением ртутного капельного электрода в качестве «индикатора» конечной точки является Гейровский и его школа.

Работа Гейровского и Березицкого (3,4) в течение нескольких лет оставалась единственной по полярографическому титрованию. В 1936 г. появилась работа пражского химика Майера (5), в которой он подробно останавливается на существе метода и изменяет его название, принимая тер- мин полярометрическое титрование по аналогии с потенци- ометрическим и кондуктометрическим титрованием.

В 1939 г. появилась работа Кольтгофа и Ю-Джай Пена (6) – первая из большой серии работ в этой области, выполненных Кольтгофом и его учениками. В этой работе также обсуждается вопрос о названии метода, причем отмечается, что так как в процессе титрования измеряется ток, то этот тип титрования следует называть «амперометрическим» соответственно употреблению терминов «потенциометрическое» и «кондуктометрическое» титрования.

Таким образом, для названия одного и того же процесса были предложены два термина, причем авторы обоих терминов исходили из аналогии с «потенцио-» и «кондуктометрией». Однако термин, предложенный Кольтгофом, нельзя считать правильным, на что впервые обратили наше внимание Гейровский и Смолер. В самом деле, термин «амперометрия» неудачен по следующим причинам: 1) измерение силы тока применяется в аналитической химии и в ряде других случаев, например при фотоколориметрии, термографии и т. п.; 2) термин амперометрическое титрование не отражает того обстоятельства, что измерение силы тока в данном случае связано с явлением поляризации электродов в процессе электролиза. Кроме того, если говорить об аналогии с терминами «потенциометрия» и «кондуктометрия», то следовало бы остановиться на термине «куррентометрия» (по выражению проф. Смолера), поскольку в основе этих терминов лежит название измеряемого электрического параметра, а не единицы измерения (с этой точки зрения неправильным является также термин «кулонометрическое титрование»).

Тем не менее термин «амперометрическое титрование» получил повсеместное распространение. Этому в значительной мере способствовала историческая обстановка конца 30-х и начала 40-х годов: работы чешских химиков этого периода не получали широкого распространения, тогда как американские журналы Journal of the American Chemical Society, Analytical Chemisrtry, в которых именно в те годы, особенно в 40-х годах, печаталось много статей Кольтгофа и его сотрудников по амперометрическому титрованию, были доступны везде, в том числе и в СССР Впоследствии, когда развитие метода полярометрического (амперометрического) титрования потребовало известной систематизации опубликованных работ, на эту путаницу терминологии было обращено внимание. В частности, Конопик в своем обзоре, опубликованном в 1954 г., напоминает о работах Гейровского, С. Березицкого и Вл. Майера и о предложенном ими названии, указывая, что введенный Кольтгофом термин широко принят, «хотя и вызывает некоторые возражения».