Читать книгу Organische Chemie - Neil E. Schore - Страница 95

Alle benötigten DH°-Werte stehen in Tab. 3.1, nur für X–X sind sie in Tab. 3.4 angegeben.

1 (a) Mit ΔH° = DH°(gelöste Bindung) – DH°(geknüpfte Bindung) erhält man folgende Antworten (in kJ/mol):ReaktionΔH◦ für X = FClBrI(1)HX· + CH4 → CH3X + HH·–21+84+142+201(2)H· + X2 → HX· + X–411–189–172–147(1) + (2)CH4 + X2 → CH3X + HXΔH◦ = −432–105–30+54

2 (b) In jedem Fall ist ΔH° für den obigen hypothetischen ersten Fortpflanzungsschritt viel weniger günstig als ΔH° für den allgemein akzeptierten korrekten Schritt (Tab. 3.5). Daher sind die Ea-Werte für die obigen ersten Schritte sehr wahrscheinlich viel größer als die Ea-Werte für die richtigen Schritte. Die Reaktion X· + CH4 → CH3X + H· wird demnach gegenüber den richtigen Fortpflanzungsschritten vermutlich sehr, sehr langsam ablaufen und kinetisch wahrscheinlich nicht konkurrieren.