Читать книгу Physikalische Chemie - Peter W. Atkins - Страница 137

Beispiel 2-4 Die Temperaturabhängigkeit der Enthalpie

Оглавление

Wie groß ist die Änderung der molaren Enthalpie, wenn gasförmiges N2 von 25 °C auf 100 °C erhitzt wird? Verwenden Sie die Daten zur Wärmekapazität aus Tabelle 2-2.

Vorgehen Da die Wärmekapazität von Stickstoffvon der Temperatur abhängt, kann Gl. (2-23b) nicht angewendet werden, denn sie beruht auf der Annahme, dass die Wärmekapazität im betrachteten Temperaturintervall konstant ist. Stattdessen setzen wir in Gl. (2-23a) die empirische Beschreibung (Gl. (2-25)) der temperaturabhängigen Wärmekapazität ein und integrieren den erhaltenen Ausdruck zwischen 25 °C und 100 °C.

Antwort Wir bezeichnen die Grenzen des gegebenen Temperaturbereichs mit T1 (298 K) und T2 (373 K); das zu berechnende Integral lautet


Unter Verwendung der Integrale


erhalten wir


und nach Einsetzen der Zahlenwerte schließlich


Wenn wir die Wärmekapazität als temperaturunabhängig angenommen hätten – der Wert, den Gl. (2-25) für 25 °C liefert, ist 29.14 J K–1 mol–1 –, hätten wir für die gesuchte Enthalpiedifferenz 2.19 kJ mol–1 erhalten.

Tabelle 2.2 Temperaturabhängigkeit der molaren Wärmekapazität, Cp,m/(J K1 mol1) = a + bT + c/T2.*

Substanz a b/(10–3 K–1) c/(105 K2)
C (s, Graphit) 16.86 4.77 –8.54
CO2 (g) 44.22 8.79 –8.62
H2O(l) 75.29 0 0
N2(g) 28.58 3.77 –0.50

* Weitere Werte im Tabellenteil am Ende des Buches.

Physikalische Chemie

Подняться наверх