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Beispiel 2-4 Die Temperaturabhängigkeit der Enthalpie
ОглавлениеWie groß ist die Änderung der molaren Enthalpie, wenn gasförmiges N2 von 25 °C auf 100 °C erhitzt wird? Verwenden Sie die Daten zur Wärmekapazität aus Tabelle 2-2.
Vorgehen Da die Wärmekapazität von Stickstoffvon der Temperatur abhängt, kann Gl. (2-23b) nicht angewendet werden, denn sie beruht auf der Annahme, dass die Wärmekapazität im betrachteten Temperaturintervall konstant ist. Stattdessen setzen wir in Gl. (2-23a) die empirische Beschreibung (Gl. (2-25)) der temperaturabhängigen Wärmekapazität ein und integrieren den erhaltenen Ausdruck zwischen 25 °C und 100 °C.
Antwort Wir bezeichnen die Grenzen des gegebenen Temperaturbereichs mit T1 (298 K) und T2 (373 K); das zu berechnende Integral lautet
Unter Verwendung der Integrale
erhalten wir
und nach Einsetzen der Zahlenwerte schließlich
Wenn wir die Wärmekapazität als temperaturunabhängig angenommen hätten – der Wert, den Gl. (2-25) für 25 °C liefert, ist 29.14 J K–1 mol–1 –, hätten wir für die gesuchte Enthalpiedifferenz 2.19 kJ mol–1 erhalten.
Tabelle 2.2 Temperaturabhängigkeit der molaren Wärmekapazität, Cp,m/(J K–1 mol–1) = a + bT + c/T2.*
Substanz | a | b/(10–3 K–1) | c/(105 K2) |
C (s, Graphit) | 16.86 | 4.77 | –8.54 |
CO2 (g) | 44.22 | 8.79 | –8.62 |
H2O(l) | 75.29 | 0 | 0 |
N2(g) | 28.58 | 3.77 | –0.50 |
* Weitere Werte im Tabellenteil am Ende des Buches.