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Bestimmen Sie, wie groß der Einfluss einer Erhöhung des Drucks auf den Siedepunkt einer Flüssigkeit in typischen Fällen ist.

Vorgehen Um Gl. (4-10) verwenden zu können, müssen wir die rechte Seite abschätzen. Am Siedepunkt entspricht der Term A_V H/ T gerade der Trouton-Konstante (Abschnitt 3.1.3). Das Molvolumen von Gasen ist viel größer als das von Flüssigkeiten, wir schreiben daher Δ_V V = V_m(g) – V_m(l) und setzen für V_m(g) das Molvolumen eines idealen Gases ein (dies ist zumindest für kleine Drücke eine akzeptable Näherung).

Antwort Entsprechend der Regel von Pictet–Trouton ist Δ_VH/T ≈ 85 J K^–1 mol^–1; das Molvolumen eines idealen Gases beträgt bei Atmosphärendruck und einer Temperatur etwas oberhalb der Zimmertemperatur etwa 25 dm³ mol^–1. Durch Einsetzen der Zahlenwerte erhalten wir

(mit 1 J = 1Pam³) oder umgerechnet 0.034 barK^–1; damit ist dT/dp = 29 K bar^–1. Eine Druckerhöhung um 0.01 MPa (0.1 bar) hat eine Verschiebung der Siedetemperatur um + 3 K zur Folge.