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Beispiel 1-4 Die Anwendung der Van-der-Waals-Gleichung zur Bestimmung des molaren Volumens

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Man berechne das molare Volumen von CO2 bei 500 K und 10 MPa unter der Annahme eines Van-der-Waals-Verhaltens.

Vorgehen Um Gl. (1-21b) als Ausdruck für das molare Volumen zu schreiben, multiplizieren wir beide Seiten mit und erhalten


Nun teilen wir durch p und ziehen die Potenzen von Vm aus den Klammern heraus:


Die Lösungen einer solchen kubischen Gleichung analytisch zu berechnen ist zwar möglich, aber ziemlich kompliziert. Wenn man die analytischen Ausdrücke nicht unbedingt benötigt, ermittelt man die Lösungen am besten mit einer geeigneten verfügbaren Software. Grafische Darstellungen können helfen, die richtige Wurzel zu ermitteln.


Abb. 1-18 Die grafische Lösung der kubischen Gleichung aus Beispiel 1-4.

Antwort Entsprechend Tabelle 1-6 sind a = 3.658 × 105 L2Pamol–2 und b = 4.29 × 10–2 Lmol–1. Die Koeffizienten der Gleichung für Vm ergeben sich dann wie folgt:


Wir setzen Vm/(Lmol-1) = x und erhalten die kubische Gleichung


Ihre physikalisch sinnvolle Lösung lautet x = 0.372 (Abb. 1-18), also Vm = 0.372 L mol–1. Das molare Volumen eines idealen Gases beträgt unter den gegebenen Bedingungen Vm = 0.416 Lmol–1.

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