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Die Druckabhängigkeit der Freien Enthalpie

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Um die Freie Enthalpie bei einem bestimmten Druck aus ihrem Wert bei einem anderen Druck zu berechnen (die Temperatur soll konstant bleiben), setzen wir dT = 0 in Gl. (3-52) ein, erhalten dG = V dp und integrieren diesen Ausdruck:


Abb. 3-22 Die Differenz der Freien Enthalpien einer Flüssigkeit oder eines festen Stoffs bei zwei Drücken entspricht der hier gezeigten Rechteckfläche. Dabei wurde die Druckabhängigkeit des Volumens vernachlässigt.

(3-57a)

Für molare Größen bedeutet dies

(3-57b)

Diese Beziehung kann auf jeden Aggregatzustand angewendet werden; Voraussetzung ist jedoch, dass wir wissen, wie das Molvolumen Vm vom Druck abhängt.

Die Druckabhängigkeit des molaren Volumens kondensierter Phasen ist wenig ausgeprägt (Abb. 3-22), weshalb wir Vm als Konstante behandeln und vor das Integral ziehen dürfen:

(3-58)

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